حمض بولي أكريليك. حمض البولي ميثاكريليك. ميتاكريلات. بولي أكريلاميد. بولي أكريلونيتريل. توليف. ملكيات. مجالات الاستخدام. طريقة لإنتاج حمض البولي أكريليك تطبيق حمض البولي أكريليك

حمض البولي أكريليك (بولي كربوكسي إيثيلين) [-CH2CR(COOH)-]n، حيث R = H، بوليمر حمض الأكريليك. يتم الحصول عليه عن طريق البلمرة الجذرية لحمض الأكريليك في محلول مائي أو في وسط عضوي. ص-تجار التجزئة؛ هذه العملية طاردة للحرارة. P. إلى وأملاحها زجاجية، هشة، عديمة اللون. البوليمرات. لنوع الزجاج . 1060C، لملح الصوديوم 2300C [لحمض البولي ميثاكريليك (في شكل R = CH3) ر. 2280C، لملح الصوديوم 3100C]. عند تسخينه عندما يحدث عدم الترطيب مع تكوين البريم. دورية وحدات أنهيدريد، فوق 250 درجة مئوية - نزع الكربوكسيل والربط المتبادل. P. إلى يشكل مجمعات قوية مع أيونات المعادن الانتقالية. حسنا سول. في الماء، الديوكسان، الميثانول، الإيثانول، الفورماميد، DMF، وليس سول. في المونومر والأسيتون وثنائي إيثيل الأثير والهيدروكربونات. أملاح الفلزات القلوية P. to. فقط في الوسط المائي، أملاح التربة القلوية. المعادن غير قابلة للذوبان. الديوكسان عند 300 درجة مئوية لـ P. k.-q-solvent؛ العلاقة بين الخصائص اللزوجة [ح] ومول. الكتلة M لها الشكل: [h] = 7.6 10-2 M0.5 cm3/g. بالنسبة لملح الصوديوم P.k. ف-المذيبات -1.5 ن. محلول مائي من NaBr عند 150 درجة مئوية، له: [h] = = 0.165·M0.5 cm3/g.

P. k هو بولي إلكتروليت ضعيف. في محلول مائي خالي من الملح يكون pKa 4.8 ويزداد بشكل خطي تقريبًا مع زيادة درجة التحييد (أ)، عند نقطة التعادل النصفي pKa يكون 6.8. تزداد لزوجة المحلول المائي لـ P. k بزيادة؛ تتميز المحاليل المائية للبولي إلكتروليت وأملاحها بتأثير متعدد الإلكتروليت (انظر متعدد الإلكتروليتات).

يتم استخدام P. to وأملاحه على شكل محاليل مائية: كمثبتات ومردفات للأنظمة الغروية في التقنية. العمليات؛ صانعي الهيكل والمكثفات. المجلدات عند إنشاء، على سبيل المثال، مواد التعبئة (في الطب)؛ عوامل مضادة للكهرباء الساكنة للألياف والجلود؛ للحصول على مجمعات متعددة (انظر مجمعات بوليمر-بوليمر). P.k.-الناقل ليك. والمواد الفعالة من الناحية الفسيولوجية والإنزيمات وأملاح الحديد لها خصائص مرقئ. البوليمرات والبوليمرات المشتركة المتصالبة من مركبات التبادل الأيوني الأكريليكي، بما في ذلك. عوامل التعقيد والراتنجات. إذا كنت تريد استرات بولي أكريلات، انظر بولي أكريلات.

بولي أكريلونيتريل [-CH2CH(CN)-]n، بوليمر خطي أبيض من الأكريلونيتريل؛ يقولون م (30-100) · 103؛ كثيف 1.14-1.17 جم/سم3؛ t.glass 85-900C، ديسمبر. 2500 ج. 1.51 كيلوجول/(كجم ك)؛ r0 1011-1012 أوم م؛ يتبلور بصعوبة. سول. في وسائل الإعلام القطبية، على سبيل المثال. في DMF، DMSO، الإيثيلين أو كربونات البروبيلين، 50-70٪ محاليل مائية من ثيوسيانات LiBr، NH4، K أو Na، بيركلورات Na، Ca أو Ba، ZnCl2، HNO3 وH2SO4. يصاحب الذوبان في المركبات التحلل المائي لمجموعة CN. ليس سول. ولا تنتفخ في الكحوليات والهيدروكربونات. مقاوم للطقس والضوء.

عند تسخينه في الهواء (180-300 درجة مئوية) تحدث تفاعلات كيميائية حرارية. تغييرات P.، مصحوبة بامتصاص O2 وإطلاق H2O، NH3 (عند 2200 درجة مئوية)، HCN (عند 2700 درجة مئوية) وتؤدي إلى تكوين منتج أسود غير قابل للاشتعال وغير قابل للاشتعال وغير قابل للذوبان. أساسي العمليات الحرارية التحولات - الانترامول. و إنترمول. cyclization، بين الجزيئات الارتباط المتقاطع لتشكيل سلم بوليمر منظم مكانيًا. مع مزيد من التسخين لهذا البوليمر في بيئة غاز خامل إلى 1000-20000 درجة مئوية، يتم الحصول على مواد الكربون (انظر ألياف الكربون).

أساسي طريقة التعديل - البلمرة المشتركة للأكريلونيتريل مع التحلل. مونومرات الفينيل (على سبيل المثال، ميثيل أكريليت، أسيتات الفينيل، N- فينيل بيريدين، أليل وسلفونات ميتاليل) وتغيير تركيبة البوليمر المشترك. تنتج الصناعة تقريبًا بوليمرات مشتركة ثنائية أو ثلاثية معدلة فقط، والتي يزيد محتوى الأكريلونيتريل فيها عن 85٪. تتيح البلمرة المشتركة زيادة قيمة الرقم الهيدروجيني وتقليل لزوجة محاليل البوليمر، وتقليل الهشاشة، وإضفاء التقارب على مجموعة معينة من الأصباغ، وتقليل درجة الحرارة وتقليل وقت تحويل البوليمر إلى مواد كربونية. وفقا للفيزياء والكيمياء الأخرى. القرف المقدس ، البوليمرات المشتركة لا تختلف عمليا عن P.

في الصناعة، يتم الحصول على البوليمرات والبوليمرات المشتركة عن طريق بلمرة جذرية غير متجانسة (في المشتتات المائية) أو متجانسة (في المحلول) من الأكريلونيتريل و resp. بلمرة مشتركة للأخيرة مع إضافات كومونومر. لا تختلف عمليات تخليق البوليمرات المتجانسة والبوليمرات المشتركة بشكل أساسي.

غير متجانسة. تحتوي البلمرة على عدد من الميزات التي تميزها عن الكلاسيكية. خيارات البلمرة المستحلبة أو المعلقة. أكريلونيتريل جزئياً (~7%) محلول في الماء. ولذلك فإن رد الفعل الأولي. خليط يحتوي على 12-25% وزناً من الأكريلونيتريل هو مستحلب يتم فيه نثر قطرات من الأكريلونيتريل في محلوله المائي. يستخدمون أنظمة البدء القابلة للذوبان في الماء، مثل Fe(II) بيروكسوديسلفات-Fe(II) بيروكبريتيت، ولكن لا يستخدمون المستحلبات. تبدأ البلمرة في محلول مائي وعلى سطح قطرات الأكريلونيتريل. تحتوي جزيئات البوليمر المتكونة والمترسبة في كلا المرحلتين على جذور كبيرة يتم التقاطها وتستمر في النمو. نتيجة ذلك هي التسارع الذاتي للتفاعل (حوالي ما يصل إلى معدل تحويل قدره 20%) ونسبة MMP واسعة من البوليمر. لتقليل تفرع P.، يتم الانتهاء من البلمرة عند درجة التحويل. 60-80%؛ يتم عزل P. من المعلق (الترشيح، الطرد المركزي)، وغسله وتجفيفه.

في هوموج. في هذه العملية، يكون البادئ عادةً 2,2"-آزو-مكرر-إيزوبوتيرونيتريل. تعتمد سرعة العملية والوزن الجزيئي لـ P. بشكل كبير على طبيعة المحلول. وبالتالي، فإن مدة تخليق P. في الماء محاليل ZnCl2 أو ثيوسيانات الصوديوم، في DMSO، DMF هي على التوالي 1.0-1.5 أو 1.5-2.5 ساعة، 9-10 ساعات، 12-18 ساعة تتم تنقية بقايا R تمامًا من الشوائب التي تسبب إنهاء السلسلة قدم، على سبيل المثال، كحول الأيزوبروبيل أثناء البلمرة في محلول مائي من ثيوسيانات الصوديوم. البلمرة في المحلول هي في الأساس عملية الحصول على محلول لتشكيل الألياف التي تحتاج إلى وزن جزيئي مرتفع بما فيه الكفاية، مع انخفاض تفرع الجزيئات الكبيرة يتم تنفيذ العملية إلى درجة تحويل المونومر لا تزيد عن 50-70٪.

بالمقارنة مع هوموج. البلمرة إلى غير متجانسة في هذه العملية يحصلون على P. مع مول أعلى. الكتلة، بينما في نطاق أوسع، من الممكن تغيير تركيبات البوليمرات المشتركة، وإنشاء صناعية. منشآت قوة وحدة أكبر. مخلوقات ميزة البلمرة في المحلول مباشرة. استخدام المحاليل الناتجة لتكوين الألياف (لا توجد مراحل عزل وغسل وتجفيف وإذابة البوليمر). لذلك، في إنتاج الألياف، يتم استخدام عملية الحصول على البوليمرات عن طريق البلمرة في المحلول بشكل متزايد؛ إلى البداية الثمانينيات وقد بلغ إنتاج هذا البوليمر 30% من إجمالي إنتاج هذا البوليمر.

بولي أكريلاميد [-CH2CH(CONH2)-]ن، بوليمر الأكريلاميد. مادة صلبة غير متبلورة بيضاء أو شفافة جزئياً وعديمة الرائحة؛ يقولون م 104-107 (حسب شروط الاستلام)؛ كثيف 1.302 جم/سم3 (230 درجة مئوية)؛ t.glass ~ 1900 درجة مئوية. سول. في الماء، المورفولين، الفورماميد، الجلسرين، جلايكول الإثيلين، حمض الأسيتيك الجليدي؛ تتضخم في حمض البروبيونيك، ثنائي ميثيل سلفوكسيد والبروبيلين غليكول. ليس سول. في الكحولات والكيتونات وDMF والمحاليل غير القطبية. الاعتماد بين الخصائص اللزوجة [h] (cm3/g) لمحاليل P. ومتوسط ​​اللزوجة mol. يتم التعبير عن الكتلة في المعادلات: [h] = 2.5 10-2 (في محلول NaCl 10%، 25 0C)، [h] = 3.73 10-2 (في 1 M محلول -re NaNO3، 300C).

قديسي سوخوي الثاني. لا تتغير أثناء التخزين على المدى الطويل، فهي مقاومة للزيوت والدهون والشموع. عند درجات حرارة أعلى من 60 درجة مئوية، تحدث عمليات مدمرة في الماء، مما قد يؤدي إلى فقدان الرقم الهيدروجيني في الماء. المحاليل المائية لـ P. عرضة لعمل الكائنات الحية الدقيقة. تتناقص لزوجة المحاليل المائية (التركيز أقل من 15%) مع زيادة درجة الحرارة ومعدل القص، تحت تأثير البادئات الجذرية المتبقية نتيجة تدمير السلاسل الرئيسية للجزيئات الكبيرة. يتم تثبيت المحاليل بمضادات الأكسدة (0.01-5.0٪ بالوزن). يستخدم التدمير الموجه (على سبيل المثال، تحت تأثير K2S2O8 عند 50-600 درجة مئوية) لتنظيم المول. كتلة P. في حدود 104-106 عند MMP ثابت.

يتم استخدام R-tions على مجموعات الأميد لتعديل P. وهكذا، أثناء التحلل المائي القلوي تحت الحرارة. يتم تحويل مجموعات الأميد (ما يصل إلى 70٪) إلى مجموعات COONa، أثناء التحلل المائي الحمضي - إلى مجموعات COOH (التفاعل معقد بسبب التقليد وفقدان الرقم الهيدروجيني)، تحت تأثير NaClO في بيئة قلوية (محلول هوفمان) - إلى NH2 مجموعات (تصل إلى 95%)، مع التفاعل. مع الفورمالديهايد وثنائي ميثيل أمين أو أمين ثانوي آخر في بيئة مائية (محلول مانيش) - في مجموعة CONHCH2 (CH3)2 (يصاحب المحلول تكوين ميثيلولاميد ومجموعات الكربوكسيل وما إلى ذلك).

في الصناعة، يتم الحصول على P.، وكذلك البوليمرات المشتركة من الأكريلاميد (مع مركبات ميتا أكريليك وأكريليك وأملاحها واستراتها، أكريلونيتريل، 2-ميثيل-5-فينيلبيريدين) عن طريق البلمرة الجذرية والترسيب. البلمرة المشتركة للمونومرات. يتم إنتاج P. على نطاق واسع: في محاليل مائية بنسبة 8-10٪ تحت تأثير الأكسدة والاختزال. الأنظمة، والحصول على P. يشبه الهلام مع مول. م (3-5) · 106 ولكنها صعبة النقل والتخزين والمعالجة. في موافق. محاليل مائية (20%)، في مستحلبات ومعلقات عكسية تحت تأثير المواد الكيميائية. البادئين أو الإشعاعات المؤينة، واستقبال P. مع مول. م ~ 107. نايب. يتم أيضًا إنتاج بوليمر مشترك من مادة الأكريلاميد يستخدم على نطاق واسع مع أملاح حمض الأكريليك عن طريق بلمرة مادة الأكريلاميد في وجود. العوامل القلوية والتحلل المائي القلوي لـ P. في المستحلبات العكسية والمعلقات

سوف يحاصر. بلمرة مادة الأكريلاميد في المنظمة. يتم الحصول على مذيب R (كحول أحادي الهيدريك، الأسيتون)، وهو مذيب R للمونومر ومرسب لـ P.، P. باستخدام مول. م 104-105.

تعد البوليمرات المشتركة P. والأكريلاميد من المواد الندفية الفعالة، والمواد المضافة للتحجيم، وكواشف التعويم، والمشتتات، والمكثفات، وعوامل الاختزال الهيدروديناميكية. مقاومة السوائل، وصانعي بنية التربة، وما إلى ذلك.

يتم دمج البوليمرات والبوليمرات المشتركة من الاسترات والأميدات والنيتريل من أحماض الأكريليك والميثاكريليك تحت الاسم العام أكريلات.

حمض بولي أكريليك

تم الحصول عليها عن طريق بلمرة الجذور الحرة. البادئات هي البيروكسيدات والكبريتات ومركبات الآزو والديازو. تحدث البلمرة بسرعة عالية حتى في درجات الحرارة المنخفضة (20-25 درجة مئوية). هو الأكثر ملاءمة لتنفيذ البلمرة في المحلول. يمكن أن يكون المذيب هو الماء والزيلين والبنزين. حمض البولي أكريليك عبارة عن مادة صلبة بيضاء اللون وهشة تشبه الخزف؛ وهو قابل للذوبان في الماء، والفورماميد، وقليلًا في الكحول، وغير قابل للذوبان في المونومر. عند درجة حرارة 230-240 درجة مئوية يبدأ بالتحلل. حمض البولي أكريليك، الذي يتم الحصول عليه في درجات حرارة منخفضة، له وزن جزيئي مرتفع، ولا يذوب في الماء، ولكنه ينتفخ فقط.

تحتوي جزيئات البوليمر الكبيرة على بنية خطية في الغالب. ترتبط بعض وحدات الجزيئات الكبيرة لحمض البولي أكريليك وفقًا لنمط "الرأس إلى الرأس"، ولكن الغالبية العظمى منها تكون "الرأس إلى الذيل":

حمض البولي ميثاكريليك

يتم الحصول عليها عن طريق البلمرة الجذرية الحرة في وجود البادئين الذين يزيدون بشكل حاد من معدل البلمرة. يؤدي إدخال مجموعة الميثيل في الموضع إلى جزيء حمض الأكريليك إلى إبطاء عملية البلمرة إلى حد ما وتسهيل تنظيمها. لا يختلف مظهر حمض البولي ميثاكريليك عن حمض البولي أكريليك. كما أن لها لونًا أبيض غير لامع ولها نفس الصلابة تقريبًا.

حمض البولي ميثاكريليك قابل للذوبان في الماء وغير قابل للذوبان في المذيبات غير القطبية. مع زيادة الوزن الجزيئي للبولي ميثاكريلات، تنخفض قابلية ذوبانه في الماء. تتشابه الخواص الكيميائية للأحماض المتعددة الأكريليك والبولي ميثاكريليك مع خواص الأحماض العضوية المشبعة متعددة القاعدة.

يتم استخدامها على نطاق واسع لإنتاج الجلود ومواد تشطيب الأحذية، وكذلك كمستحلبات. تُستخدم أملاح أحماض البولي أكريليك والبولي ميتاكريليك كمكثفات، حيث أن محاليلها لها لزوجة عالية جدًا.

تعتبر البوليمرات المشتركة من أحماض الأكريليك والميثاكريليك مع مونومرات الفينيل والديفينيل الأخرى ذات أهمية كبيرة. عند بلمرة مشتركة مع الديينات، يشكل حمض الأكريليك المطاط.

يمكن مبركن مثل هذا المطاط بمعادن متعددة التكافؤ:

هذه المطاط مقاومة للحرارة للغاية. يتم استخدام بعض البوليمرات المشتركة لحمض الميثاكريليك في صورة راتنجات للتبادل الأيوني.

يتم الحصول على بولي ميثيل ميثاكريلات عن طريق بلمرة الجذور الحرة لميثاكريلات الميثيل. يتم إجراء البلمرة في أغلب الأحيان باستخدام طريقة الكتل، حيث ينتج عن ذلك زجاج عضوي يتمتع بأفضل الخصائص البصرية. يؤدي وجود البادئات والأشعة فوق البنفسجية إلى تسريع عملية البلمرة. مع زيادة درجة الحرارة، يزداد معدل التفاعل، ولكن الوزن الجزيئي ينخفض. يتراوح الوزن الجزيئي للبوليمر من 50.000 إلى 200.000، والكثافة 1.18 جم/سم 3، ودرجة حرارة التزجج حوالي 98 درجة مئوية. عند درجة حرارة 260-270 درجة مئوية، يتم تدمير البوليمر. بولي ميثيل ميثاكريلات قابل للذوبان بدرجة عالية في الأسيتون وثنائي كلورو إيثان وبعض الاسترات. وهي تستخدم أساسا لإنتاج الزجاج العضوي.

تُستخدم استرات حمض الميثاكريليك الأخرى في إنتاج الورنيش والأفلام والخراطيم المرنة وما إلى ذلك.

بالإضافة إلى استرات أحماض الأكريليك والميثاكريليك، فإن نيتريل حمض الأكريليك له أهمية عملية كبيرة.

يتم الحصول على بولي أكريلونيتريل عن طريق بلمرة جذرية مستحلب للأكريلونيتريل. غالبًا ما يكون البادئون في العملية هم بيروكسيد الهيدروجين أو الكبريتات أو البيبورات، وعادةً ما يكون وسط التشتت هو الماء. مع استمرار عملية البلمرة، يترسب البوليمر على شكل جزيئات صغيرة يمكن ترشيحها بسهولة.

لا يذوب بولي أكريلونيتريل في المذيبات المناسبة لإذابة راتنجات الأكريليك الأخرى. --تسبب مجموعات الCN الموجودة في الجزيئات الكبيرة تفاعلات قوية بين الجزيئات.

يذوب بولي أكريلونيتريل فقط في المذيبات شديدة القطبية: ثنائي ميثيل فورماميد، ثنائي ميثيل سياناميد، والمحاليل المائية المركزة لأملاح معينة (KCNS، ZnCl 2، ZnBr 2). تنخفض قابليته للذوبان بعد المعالجة بمحلول مائي من الفورمالديهايد.

اعتمادًا على ظروف البلمرة، يتراوح الوزن الجزيئي للبولي أكريلونيتريل من 20.000 إلى 350.000، وتبلغ الكثافة حوالي 1.17 جم/سم 3؛ درجة حرارة التزجج هي 80 درجة مئوية، ويتحلل عند 220 درجة مئوية. عند تسخينه، يغير البولي أكريلونيتريل لونه، وتكون عملية التسخين مصحوبة دائمًا بفقدان الذوبان.

يحتوي البولي أكريلونيتريل على خصائص فيزيائية وميكانيكية عالية إلى حد ما. من حيث مقاومة الضوء، فهو يفوق جميع البوليمرات المعروفة تقريبًا.

يتم استخدام كمية كبيرة من البولي أكريلونيتريل لإنتاج الألياف الاصطناعية والبلاستيك. في خصائصها، تشبه ألياف البولي أكريلونيتريل الصوف ويمكن صبغها بسهولة.

تعتبر البوليمرات المشتركة من الأكريلونيتريل مع كلوريد الفينيل، وأسيتات الفينيل، والستايرين، واسترات أحماض الأكريليك والميثاكريليك، والأيزوبيوتيلين، والبوتادين، وما إلى ذلك ذات أهمية صناعية كبيرة. وتستخدم البوليمرات المشتركة من البيوتاديين مع الأكريلونيتريل لإنتاج المطاط المقاوم للزيت. بالمقارنة مع البوليسترين، فإن البوليمرات المشتركة من الستايرين والأكريلونيتريل تزيد من مقاومة الحرارة.

إرسال عملك الجيد في قاعدة المعرفة أمر بسيط. استخدم النموذج أدناه

سيكون الطلاب وطلاب الدراسات العليا والعلماء الشباب الذين يستخدمون قاعدة المعرفة في دراساتهم وعملهم ممتنين جدًا لك.

تم النشر على http://www.allbest.ru/

جامعة موسكو الحكومية المفتوحة

عمل الدورة

حول الموضوع: "البولي أكريلات"

الانضباط: "كيمياء الأدوية النشطة وظيفيا"

الكلية: الكيميائية التكنولوجية

أكمله: إيفستراتوفا آي.إس.

فحص بواسطة: إيفانوفا

موسكو 2011

مقدمة

1. مونومرات الاكريليك

1.1 حمض الأكريليك. الخواص الكيميائية. إيصال.

1.2 حمض الميثاكريليك. الخواص الكيميائية. إيصال.

خاتمة

1. مونومرات الاكريليك

تم الحصول على حمض الأكريليك (البروبينويك، الإيثيلين الكربوكسيلي) CH2=CH-COOH لأول مرة بواسطة ريدتنباكر في عام 1843، الذي قام بأكسدة الأكرولين بأكسيد الفضة، ثم بواسطة أ.م. بتلروف في عام 1860 عن طريق تفاعل اليودوفورم مع إيثوكسيد الصوديوم. في عام 1862، تم تصنيع هذا الحمض بواسطة ف.ف. إزالة بيلستين من هيدرويودين ب-يودوبروبيونيك وجفاف أحماض ب-هيدروكسي بروبيونيك. تم وصف بلمرة حمض الأكريليك بعد 10 سنوات فقط بواسطة لينيمان.

تم الحصول على متماثل حمض الأكريليك، حمض ألفا ميثيل أكريليك، والذي أطلق عليه ريم فيما بعد اسم حمض الميثاكريليك، في عام 1865 بواسطة إي. فرانكلاند ودوب عن طريق تصبن إستر حمض ألفا هيدروكسي إيزوبيوتيريك. تم وصف تحضير حمض الميثاكريليك من الأسيتون سيانوهيدرين في عام 1932.

تعتبر أحماض الأكريليك والميثاكريليك وإستراتها والنتريل والأميدات مونومرات قيمة، حيث تنتج بلمرة حمض بولي أكريليك، بولي أكريلات، استرات: بوتيل، ثالثي بوتيل، إيزوبوتيل، ميثيل وأكريليت إيثيل، بالإضافة إلى بولي أكريلونيتريل. يتم الحصول على مطاط الأكريليت (الأكريليك) عن طريق بلمرة بعض استرات حمض الأكريليك أو البلمرة المشتركة مع مونومرات الفينيل (2-كلورو إيثيل فينيل إيثر، كلورو أسيتات الفينيل، إلخ).

مطاط الأكريليت مقاوم للحرارة والأوزون والأكسجين، ومقاوم للأشعة فوق البنفسجية، ويتميز بانخفاض نفاذية الغاز.

حمض البولي أكريليك هو مثخن شائع محب للماء لمجموعة متنوعة من المحاليل المائية للتطبيقات الصناعية. تحضير حمض مونومر الأكريليك

تستخدم البولي أكريلات والبولي ميثاكريلات على نطاق واسع في إنتاج الزجاج العضوي والألياف الاصطناعية وراتنجات الأكريليك والمستحلبات المختلفة المستخدمة في اللب والورق والطلاء والورنيش والمنسوجات والجلود وغيرها من الصناعات. يعتبر بولي ميثيل ميثاكريلات هو الأكثر استخدامًا كأساس للنظارات العضوية الشفافة. لقد تعرقلت الزيادة في إنتاج مونومرات الميثاكريليك منذ فترة طويلة بسبب التكلفة العالية وكثافة العمالة للطرق المستخدمة للحصول عليها. وفقط في السنوات العشر إلى الخمس عشرة الماضية، نظرًا للحاجة إلى استخدام حمض الهيدروسيانيك الرخيص، الذي تم الحصول عليه بكميات كبيرة كمنتج ثانوي في إنتاج الأكريلونيتريل عن طريق تحلل الأمونيوم المؤكسد للبروبيلين، بدأت قدرة إنتاجها في الزيادة بشكل ملحوظ.

تعمل البلمرة المشتركة للأكريلات مع المونومرات الأخرى على تحسين خصائص المواد البوليمرية بشكل كبير وتوسيع مجالات تطبيقها. وبالتالي، فإن البوليمرات المشتركة من الأكريلات مع كمية صغيرة من الأكريلونيتريل أو كلوريد الفينيل تعمل على تحسين مقاومة مواد البوليمر لمعظم المذيبات، والبوليمرات المشتركة مع حمض الأكريليك تزيد من قطبية الأكريلات وبالتالي تحسين الالتصاق والقدرة على سماكة المشتتات المائية، والبوليمرات المشتركة مع الأميدات، على سبيل المثال مع N-ميثيلولاميد، مع الميلامين والأمينات ومركبات الإيبوكسي والكلوروهيدرين والمونومرات الأخرى التي تحتوي على مجموعات تفاعلية هي أساس المواد اللاصقة والورنيشات الجافة والساخنة.

إن حجم إنتاج حمض الأكريليك نفسه أصغر بكثير من حجم إنتاج مشتقاته.

1.1 حمض الأكريليك. الخواص الكيميائية. إيصال

حمض الأكريليك (البروبينويك، الإيثيلين الكربوكسيلي) CH2=CH-COOH هو سائل عديم اللون ذو رائحة نفاذة؛ النائب. 285-286.5 ك، سنة مضت. 413.9-414.6 ك، d420 = 1.0511. يذوب في الماء، الكحول، SHC13، البنزين. يتبلمر أثناء التخزين.

يستخدم حمض الأكريليك وأملاحه في تصنيع البوليمرات القابلة للذوبان في الماء والبوليمرات المشتركة، والتي تستخدم كعوامل تشطيب ومواد رابطة ومشتتات. يتم إنفاق ما يقرب من نصف استرات حمض الأكريليك المنتجة - الأكريلات - على إنتاج الدهانات للطلاء الداخلي والخارجي. الطلاءات مقاومة للتآكل وتجف بسرعة ولا تتحول إلى اللون الأصفر. تستخدم الورنيش المعتمد على مادة الأكريليت في طلاء الأجهزة المنزلية وهياكل السيارات عن طريق الرش. يتم استخدام جزء كبير من الأكريليت المنتج في صناعة النسيج. في صناعة الورق، يتم استخدام البولي أكريلات لطلاء الورق والكرتون، وكذلك للطلاء. غالبًا ما يتم استخدام بوليمرات الإيثيل والبوتيل و2-إيثيلهيكسيل أكريليت مع الستايرين أو أسيتات الفينيل أو استرات الفينيل كمكونات للعديد من المواد اللاصقة. تعتبر البوليمرات المشتركة من إيثيل أكريلات والإيثيلين من اللدائن ذات القيمة.

تستخدم الطرق التالية لإنتاج حمض الأكريليك في الصناعة:

التحلل المائي للإيثيلين سيانوهيدرين.

التحلل المائي للأكريلونيتريل.

الهيدروكربوكسيل من الأسيتيلين.

أكسدة البروبيلين في مرحلة البخار مع تكوين متوسط ​​للأكرولين.

1. التحلل المائي للإيثيلين سيانوهيدرين

يعتمد أحد الخيارات لإنتاج حمض الأكريليك على تفاعل أكسيد الإيثيلين مع السيانوهدرين لتكوين الإيثيلين سيانوهدرين:

CH2--CH2 + HCN HOCH2 CH2CN.

يتم إجراء التحلل المائي اللاحق للإيثيلين سيانوهيدرين إلى حمض الأكريليك في حامض الكبريتيك وفقًا للتفاعلات:

HOCH2CH2CN + 2H2O HOCH2CH2COOH + NH4HSO4

CH2=CHCOOH + H2O.

لا يتجاوز العائد الإجمالي لحمض الأكريليك 60-70٪.

تم تطوير هذه الطريقة بواسطة يونيون كاربايد. ومع ذلك، لم تحصل على التنمية الصناعية: تم إيقاف آخر تركيب تشغيلي باستخدام هذه الطريقة في عام 1971.

2. التحلل المائي للأكريلونيتريل

يعد التحلل المائي للنتريل أحد أكثر الطرق شيوعًا لتخليق الأحماض الكربوكسيلية. يتم تحفيز العملية بواسطة الأحماض أو القلويات وتستمر خلال المرحلة المتوسطة لتكوين الأميد:

CONH2 + H2O RCOOH + NH3

يتم إجراء التفاعل في وسط مائي عند درجة حرارة 323-353 كلفن. وتعتمد نسبة معدلات كلا التفاعلين على بنية النتريل وطبيعة المحفز المستخدم وظروف التحلل المائي. إذا كان k1>>k2، فبالرغم من الماء الزائد، يمكن إيقاف التفاعل في مرحلة تكوين الأميد. أثناء التحلل المائي بحمض الكبريتيك، تعتمد نسبة k1:k2 على تركيز الحمض. على سبيل المثال، عندما يتم تحلل البروبيونيتريل مع حمض الكبريتيك، يتم الحصول على حمض البروبيونيك فقط (k1:k2>100). مع زيادة تركيز الحمض، تصبح معدلات كلا التفاعلين قابلة للمقارنة. عندما تتم معالجة العديد من النتريل بحمض الكبريتيك المخفف بنسبة 50% أو أكثر، يتم الحصول عادة على الأحماض الكربوكسيلية. عندما يتفاعل النتريل مع أحماض أكثر تركيزا، غالبا ما يتوقف التفاعل عند مرحلة تكوين الأميد.

وبالتالي، فإن استخدام الأحماض المعدنية عالية التركيز يساهم في إنتاج الأميد، وفي المنطقة ذات التركيزات الحمضية المنخفضة (k2>>k1) يتم تشكيل الأحماض الكربوكسيلية.

عند إنتاج حمض الأكريليك عن طريق التحلل المائي لحمض الكبريتيك، تتم العملية على مرحلتين: أولاً، يتم تصنيع كبريتات الأكريلاميد، ومن ثم يتم تصبن كبريتات الأكريلاميد لتحرير حمض الأكريليك.

بعد المعالجة الحرارية للخليط الناتج عن التحلل المائي لكبريتات الأكريلاميد مع الماء، يتم تقطير حمض الأكريليك تحت ضغط منخفض. ومع ذلك، بسبب بلمرة الحمض في مرحلة البخار، يتم فقدان كمية كبيرة منه. يمكن فصل الحمض عن الخليط بعد التحلل المائي لكبريتات الأكريلاميد عن طريق التقطير مع إضافة مذيب عضوي إلى خليط التفاعل المتحلل بالماء. في هذه الحالة، يدخل خليط البخار إلى المكثف، حيث يتم توفير الماء الإضافي. وينقسم الخليط الناتج إلى طبقة من المذيب العضوي وطبقة من محلول حمض مائي، ويتم تنظيم تركيزها بواسطة كمية الماء المضاف. يمكن استخدام أجزاء زيت O- وm- وp-cresols والنفثول والكيروسين كمذيبات.

ردود الفعل السلبية أثناء التحلل المائي للأكريلونيتريل. أثناء التحلل المائي لحمض الكبريتيك للأكريلونيتريل، إلى جانب التفاعل الرئيسي لتكوين كبريتات الأكريلاميد، تحدث تفاعلات سدادة، مما يؤدي إلى تكوين كبريتات أميد حمض البروبيونيك، وحمض الأكريليك، وما إلى ذلك. ويتم إجراء الأسترة في مفاعل باستخدام محرك مصنوع من المواد المضادة للتآكل - الزجاج والسيراميك والمواد المطلية بالمينا والبولي تترافلوروإيثيلين . في مرحلة الأسترة، يتم تشكيل بروبيونات الألكيل والألكوكسيل، وإيثر ثنائي الألكيل، وكبريتات الأمونيوم كمنتجات ثانوية. في مرحلة أسترة كبريتات الأكريلاميد في بيئة حمضية، من الممكن تفاعل تجفيف الكحول مع تكوين الأثير، والذي يتحول بسهولة عند ملامسته للهواء إلى مركبات بيروكسيد، وهي البادئات النشطة للبلمرة.

مثبطات بلمرة حمض الأكريليك. عند تنقية حمض الأكريليك عن طريق التصحيح، فإنه يتبلمر، ويحدث هذا بشكل أسرع بكثير في الطور الغازي منه في الطور السائل، نظرًا لأن مثبطات البلمرة المستخدمة عادةً في التخليق - الهيدروكينون، ميثيل هيدروكينون، الفينوثيازين، الميثيلين الأزرق وغيرها - موجودة في الغاز المرحلة بكميات أقل من اللازم لتثبيت الحمض.

بوليمر حمض الأكريليك الناتج، غير القابل للذوبان في الحمض والمذيبات الأخرى، يملأ عمود التقطير بسرعة وتصبح العملية المستمرة مستحيلة.

ولمنع بلمرة الحمض أثناء التقطير تضاف مثبطات البلمرة المختلفة مثل الهيدروكينون أو الفينول أو مشتقاته والأكسجين أو ثنائي فينيل أمين أو مشتقاته.

يمكن أيضًا استخدام كلوريد الأمونيوم كمثبط بلمرة أثناء تقطير حمض الأكريليك، حيث يتم تغذية محلول 1٪ منه إلى الجزء العلوي من عمود التقطير.

لتجنب تكوين البوليمر على سطح الأجهزة الفولاذية أثناء تقطير حمض الأكريليك، يتم تغليفها بمادة بولي تترافلوروإيثيلين، والتي يتم تطبيقها على سطح المبخر على شكل فيلم.

3. هيدروكربوكسيل الأسيتيلين

يمكن الحصول على حمض الأكريليك أو استراته عن طريق تفاعل الأسيتيلين مع رباعي كربونيل النيكل (مصدر أول أكسيد الكربون) في وجود الماء أو مانح بروتون آخر (الكحول، المركابتانات، الأمينات، الأحماض العضوية):

4CH CH + 4H2O + Ni(CO)4 + 2HC1 4CH2=CH-COOH + NiC12 + H2

إذا استخدمت كحول أحادي الهيدريك بدلاً من الماء، يتكون إستر حمض الأكريليك:

4C2H2 + Ni(CO)4 + 4ROH + 2HC1 4CH2=CH-COOR + NiC12 + H2.

يتم تنفيذ التفاعل عند درجة حرارة 313 كلفن، وضغط جوي ونسبة الأسيتيلين: ثاني أكسيد الكربون 1:1، في وجود رباعي كربونيل النيكل كمحفز.

عيب هذه الطريقة هو استخدام الأسيتيلين المتفجر.

4. أكسدة الطور البخاري للبروبيلين

تعد عملية أكسدة البروبيلين في الطور البخاري هي الطريقة الصناعية الرئيسية لإنتاج حمض الأكريليك. يتم إنتاج حمض الأكريليك عن طريق أكسدة البروبيلين في الطور الغازي من خلال التكوين الوسيط للأكرولين على مرحلتين:

CH2=CHCH3 + O2 CH2=CHCHO + H2O DH298 = -340 كيلو جول/مول،

CH2=CH3CHO + 0.5O2 CH2=CH3COOH DH298 = -250 كيلو جول/مول

في المرحلة الأولى، يتأكسد البروبيلين، وفي المرحلة الثانية - يتأكسد الأكرولين.

أكسدة البروبيلين. تتم أكسدة البروبيلين بواسطة آلية السلسلة الجذرية وتتضمن المراحل التالية:

CH2=CH--CH3 + O CH2=CH--CH2 + H2O، (سلسلة النواة)

CH2=CH--CH2· + O· CH2=CH--CH· + OH، (نمو السلسلة)

СH2=CH--CH· + O· CH2=CH--CHO، (سلسلة مفتوحة)

CH2=CH--CHO + OH CH2=CH--CO* + H2O،

СH2=CH--CO· + OH· CH2=CH--COOH.

أثناء عملية الأكسدة، يتم تشكيل المنتجات الثانوية، والتي هي نتيجة لتفاعلات الأكسدة الجزئية أو الكاملة للبروبيلين (الأسيتالديهيد، حمض الأسيتيك، ثاني أكسيد الكربون، ثاني أكسيد الكربون) وتفاعل البلمرة. يتم تفضيل زيادة إنتاج الأكرولين وحمض الأكريليك، وبالتالي قمع التفاعلات الجانبية بدرجات حرارة منخفضة: 673-773 كلفن. ومن الممكن حدوث انخفاض في درجة حرارة التفاعل عند استخدام محفزات انتقائية للغاية.

تتم أكسدة البروبيلين عند 573-623، وضغط 0.1-0.3 ميجا باسكال وإضافة بخار الماء إلى المحفزات التي تحتوي على أكاسيد البزموت والكوبالت والنيكل والحديد والقصدير وغيرها. النسبة المولية للماء: يتم الحفاظ على البروبيلين عند 4-5 والنسبة المولية للأكسجين: البروبيلين ~ 2. لا يقلل البخار والنيتروجين من احتمالية ارتفاع درجة الحرارة فحسب، بل يقلل أيضًا من خطر خلق مواقف متفجرة. تساعد هذه الغازات أيضًا على زيادة نشاط المحفز، مما يسهل امتزاز منتجات التفاعل، ويزيد من مدة التشغيل المستقر حتى 24 شهرًا. درجة تحويل البروبيلين في تمريرة واحدة هي 90-95% وإنتاج الأكرولين وحمض الأكريليك هو 80-90%.

أكسدة الأكرولين. يتم إجراء أكسدة الأكرولين في نسخة تحفيزية غير متجانسة على محفزات تم الحصول عليها على أساس أكاسيد مختلطة من الموليبدينوم والفاناديوم، معدلة بأكاسيد التنغستن والكروم والنحاس والتيلوريوم والزرنيخ وما إلى ذلك.

يتناقص نشاط الأكاسيد المختلفة أثناء الأكسدة الحفزية للأكرولين بالترتيب التالي:

MoO3 > V2O5 > WO3 > SeO2 > TeO2 > Nb2O5 > Ta2O5 > CrO3.

بالنسبة للأكسدة الحفزية، يتم استخدام المحفزات ذات السالبية الكهربية الأعلى من 2.93 فقط. تكتسب الأكاسيد غير النشطة Co2O3 وPbO2 نشاطًا نتيجة إدخال H3PO4. المضافات ذات السالبية الكهربية القوية لها تأثير منشط: H3PO4، H2SO4، MoO3، H3BO3، TeO2. المحفز الأكثر فعالية لأكسدة الأكرولين هو MoO3.

تتم العملية عند درجة حرارة 523-553 كلفن وضغط 0.1-0.2 ميجا باسكال في وجود بخار الماء بنسبة مولية من الماء: الأكرولين يساوي 2: 1. درجة التحويل في تمريرة واحدة هي 95 -97%، إنتاجية حمض الأكريليك أكثر من 90% على أساس الأكرولين.

تم تطوير تقنية إنتاج حمض الأكريليك عن طريق أكسدة البروبيلين لأول مرة بواسطة شركة Distillers، ثم لاحقًا بواسطة BASF، وSohio، وToyo Soda، وUnion Carbide، وJapan Catalytic.

وفي الصناعة يتم إنتاج حمض الأكريليك بطريقة ذات مرحلتين لأكسدة البروبيلين من خلال الأكرولين دون فصل وتنقية الأكرولين المتكون في المرحلة الأولى.

1.2 حمض الميثاكريليك. الخواص الكيميائية. إيصال

حمض الميثاكريليك (حمض 2-ميثيل بروبينويك) CH2=C(CH3)-COOH هو سائل عديم اللون ذو رائحة نفاذة؛ النائب. 289 ك، سنة مضت. 435-436 كلفن قابل للذوبان في الماء والكحوليات والإثيرات والهيدروكربونات. أثناء التخزين، فإنه يتبلمر. مثبط البلمرة هو هيدروكينون ميثيل استر.

لقد عرفت مونومرات الميثاكريليك في الصناعة منذ حوالي 70 عامًا، لكن التوسع في إنتاجها تعرقل بسبب التكلفة العالية وكثافة العمالة في طرق الإنتاج المستخدمة. ومع ذلك، نظرًا للحاجة إلى استخدام حمض الهيدروسيانيك الرخيص، والذي يتكون بكميات كبيرة كمنتج ثانوي في إنتاج الأكريلونيتريل عن طريق تحلل الأمونيا التأكسدي للبروبيلين، فقد زادت القدرة الإنتاجية لمونومرات الميثاكريليك بشكل ملحوظ.

حاليًا، يتم إنتاج حمض الميثاكريليك وميثاكريلات الميثيل صناعيًا من خلال التكوين الوسيط للأسيتون سيانوهيدرين. تم تطوير هذه الطريقة من قبل الشركة الإنجليزية ICI في عام 1937 وتم تحسينها باستمرار طوال فترة التشغيل بأكملها.

مساوئ طريقة الأسيتون سيانوهيدرين تحفز البحث المستمر عن طرق صناعية جديدة لإنتاج حمض الميثاكريليك والميثاكريلات باستخدام أنواع أخرى من المواد الخام، مثل الأيزوبيوتيلين.

يتم تصنيع حمض الميثاكريليك عن طريق أكسدة الأيزوبيوتيلين في الطور الغازي على مرحلتين: أولاً، تتم أكسدة الأيزوبوتيلين إلى الميثاكريلين، والذي يتأكسد بعد ذلك مباشرة إلى حمض الميثاكريليك.

يتم تنفيذ المراحل التالية لإنتاج حمض الميثاكريليك في الصناعة:

1. أكسدة الطور الغازي للأيزوبيوتيلين،

2. أكسدة الميثاكولين،

3. أكسدة الميثاكولين في الطور الغازي.

1. أكسدة الطور الغازي للأيزوبيوتيلين

يتم إجراء أكسدة الأيزوبيوتيلين في الطور الغازي إلى الميثاكترولين عبر محفزات الأكسيد المختلط عند درجة حرارة 573-723 كلفن:

CH2=C--CH3 CH2=C--CHO CH2=C--COOH

ميثاكرولين

كقاعدة عامة، يتم تعزيز المحفزات باستخدام الفلزات القلوية أو القلوية الأرضية، بالإضافة إلى مركبات الأنتيمون والقصدير. على سبيل المثال، في عملية سوميتومو على محفز بتركيبة Mo12Co4Bi1Ni4.5Fe1Te0.6P0.1O48.6 عند 435

عند نسبة مولية من الأيزوبيوتيلين: الأكسجين: النيتروجين تساوي 1:3:27، كان إنتاج الميثاكترولين 88% مع انتقائية 79% ومعدل تحويل 99%. تقريبا جميع المحفزات لأكسدة الأيزوبيوتيلين إلى الميثاكترولين هي أنظمة أكسيد متعددة الفلزات، وكقاعدة عامة، تحتوي على أكسيد الموليبدينوم. تشتمل العناصر الأخرى المدرجة في معظم محفزات أكسدة الأيزوبيوتيلين الحاصلة على براءة اختراع على الفاناديوم، والأنتيمون، والتيلوريوم، والبزموت، والحديد، والكوبالت، والثاليوم، والنيكل، وما إلى ذلك. وتوفر هذه المحفزات تحويل الأيزوبوتيلين بنسبة 90-98% وانتقائية للأكسدة بنسبة 75-90%.

2. أكسدة الميثاكرولين

يمكن إجراء تخليق حمض الميثاكريليك عن طريق أكسدة الميثاكرولين في الطور الغازي أو السائل في وجود محفز:

CH2=C--CH3 CH2=C--COOH

التحدي الرئيسي في تطوير هذه العملية هو إيجاد محفز نشط وانتقائي ومستقر. يمكن حل هذه المشكلة بطريقتين: استخدام المحفزات النشطة لأكسدة الأكرولين في مرحلة أكسدة الميثاكرولين واستخدام محفزات جديدة لأكسدة الميثاكترولين.

إن التفاعل العالي للأيزوبيوتيلين مقارنة بالبروبيلين يخلق صعوبات كبيرة عند إجراء عملية أكسدة انتقائية للغاية. يتأكسد الميثاكرولين بسهولة أيضًا، لكن أكسدته الانتقائية إلى حمض الميثاكريليك مهمة صعبة إلى حد ما.

2. أكسدة الميثاكولين في الطور الغازي

لأكسدة الميثاكولين، يتم استخدام المحفزات المعتمدة على حمض الفوسفوموليبديك مع إضافة مركبات من المعادن الأرضية القلوية أو القلوية، والثاليوم، والأنتيمون، وما إلى ذلك. توفر هذه المحفزات تحويل الميثاكولين عند مستوى 80-90٪ و أ انتقائية الأكسدة لحمض الميثاكريليك 75-90٪. تم تنفيذ هذه العملية بواسطة شركة Asahi Rapashi (اليابان). يتم تنفيذ الأكسدة في مفاعلات أنبوبية ذات تصميم خاص لتجنب اختلاط الميثاكترولين مع الأكسجين قبل منطقة المحفز، حيث أن الأكسدة الذاتية تحدث عند درجات حرارة أعلى من 593 كلفن في غياب المحفز. يتم تنفيذ العملية عند 623-673 كلفن. ويمكن استخدام المركبات المعتمدة على الموليبدينوم والفوسفور والموليبدينوم والتيلوريوم والموليبدينوم والنيكل كمحفزات لأكسدة الميثاكولين. تبلغ درجة تحويل الميثاكرولين 95% مع انتقائية لحمض الميثاكريليك 95-97%.

في الاتحاد السوفييتي، تم إتقان طريقة صناعية لإنتاج مادة الأكريلاميد البلوري في عام 1961. ووفقًا لهذه الطريقة، يتم تصبن الأكريلونيتريل مع 80-85% من حمض الكبريتيك أحادي الهيدرات عند درجة حرارة 358-373 كلفن:

CH2=CHCN + H2O + H2SO4 CH2=CHCONH2 H2SO4

عادةً ما يستمر هذا التفاعل بتكوين كمية صغيرة من حمض الأكريليك (تصل إلى 4٪):

CH2=CHCN + 2H2O + H2SO4 CH2=CHCOOH + NH4HSO4

في المرحلة التالية، يتم تحييد كبريتات الأكريلاميد مع هيدروكسيد الكالسيوم ويتم إطلاق الأكريلاميد في حالة حرة على شكل محلول مائي:

2CH2=CHCONH2 H2SO4 + Ca(OH)2 CH2=CHCONH2 + Ca(SO4)2 + 2H2O.

يتم تحييد كبريتات الأكريلاميد التي يتم الحصول عليها عن طريق تصبن الأكريلونيتريل في وسط مائي مع Ca(OH)2 والأمونيا وكربونات الصوديوم أو البوتاسيوم، وكذلك مركبات الفلزات القلوية أو القلوية الترابية مع إضافة الماء أو المذيبات العضوية. يتم ترشيح المعلق المتكون بعد التعادل للحصول على محلول المونومر وأملاح حمض الكبريتيك المقابلة. تم استخدام التحلل المائي لحمض الكبريتيك من الأكريلونيتريل إلى الأكريلاميد بنجاح في الصناعة حتى عام 1970.

في عملية إنتاج مادة الأكريلاميد عن طريق التحلل المائي للأكريلونيتريل في وجود حمض الكبريتيك، يتم استخدام مثبطات لمنع بلمرة المونومر، على سبيل المثال، النيتروبنزين، نيترو-أو-كريسول، ثنائي فينيل أمين، ثنائي إيثيل أمين، ديسيان هيدروكينون.

الطريقة الأكثر واعدة هي الحصول على مادة الأكريلاميد عن طريق الترطيب التحفيزي للأكريلونيتريل إلى مادة الأكريلاميد في وجود محفز صلب - معدن النحاس. يمكن الحصول على محفز النحاس عن طريق رش النحاس في مذيب عضوي أو عن طريق تقليل مركب النحاس داخل المجمع المدعم بأكسيد الألومنيوم أو الكربون المنشط.

نتيجة للترطيب التحفيزي، يتم الحصول عادة على 10٪ من المحاليل المائية من مادة الأكريلاميد. ومع ذلك، بالنسبة للبلمرة، يتم استخدام محاليل أكثر تركيزًا تحتوي على 30-50٪ (بالوزن) من مادة الأكريلاميد. الطريقة الرئيسية للحصول على المحاليل المركزة هي تبخر الماء، والذي يتم غالبًا أثناء ملامسة المحلول بتدفق الهواء في نفس الوقت: الأكسجين هو مثبط البلمرة.

2. بولي أكريلات - بوليمرات من مشتقات أحماض الأكريليك والميثاكريليك

2.1 توصيف وإعداد البوليمرات

تعد بوليمرات مشتقات حمض الأكريليك وحمض الميثاكريليك، أو ما يسمى بولي أكريلات، فئة كبيرة ومتنوعة من بوليمرات البلمرة المستخدمة على نطاق واسع في التكنولوجيا.

إن عدم التماثل الكبير بين جزيئات استرات الأكريليك والميثاكريليك يحدد ميلها الأكبر إلى البلمرة.

البلمرة لها طبيعة جذرية متسلسلة وتحدث تحت تأثير الضوء والحرارة والبيروكسيدات والعوامل الأخرى التي تبدأ نمو الجذور الحرة. البلمرة الحرارية النقية بطيئة جدًا ونادرا ما تستخدم هذه الطريقة. عادةً، يتم إجراء البلمرة في وجود مواد بادئة - بيروكسيد البنزويل وبيروكسيدات مذابة في الماء. يتم استخدام ثلاث طرق رئيسية للبلمرة الأولية للإسترات: الكتلة، مستحلب الماء وفي المذيبات.

يُنصح باستخدام طريقة بلمرة الكتل لإنتاج بولي ميثيل ميثاكريلات، والذي يتم إنتاجه على شكل ألواح وكتل شفافة وعديمة اللون (زجاج عضوي). يتم الحصول على بولي ميثيل ميثاكريلات على شكل كتلة بوليمر عن طريق خلط البادئ - بيروكسيد البنزويل - مع المونومر جيدًا ثم صب الخليط في أشكال زجاجية. الصعوبة الرئيسية في عملية بلمرة الكتلة هي صعوبة ضبط درجة الحرارة داخل الكتلة. نظرًا لطبيعة البلمرة الطاردة للحرارة والتوصيل الحراري المنخفض للبوليمر (0.17 واط/م-درجة مئوية)، فإن ارتفاع درجة الحرارة داخل الكتلة أمر لا مفر منه بسبب زيادة معدل التفاعل، وبالتالي زيادة حادة في درجة الحرارة. وهذا يؤدي إلى تبخر المونومر وتكوين بثور إذا كانت الطبقات الخارجية للكتلة لزجة بدرجة كافية وتمنع إطلاق الغازات منه. إلى حد ما، يمكن تجنب التورم عن طريق تغيير تركيز البادئ ودرجة حرارة البلمرة. كلما زادت سماكة الكتلة الناتجة، انخفض تركيز البادئ، وكان ارتفاع درجة الحرارة أبطأ وانخفاض درجة حرارة البلمرة. يجب أن يؤخذ في الاعتبار أن ارتفاع درجة الحرارة المحلية، وهو أمر مستحيل تماما تجنبه، يؤدي حتما إلى ضغوط داخلية في الكتلة بسبب درجات مختلفة من البلمرة في طبقاتها الداخلية والخارجية.

تشتمل عملية إنتاج الزجاج العضوي على تحضير القوالب وصبها والبلمرة الأولية والنهائية وتحرير القوالب. عادة ما تكون القوالب مصنوعة من زجاج سيليكات المرآة المصقول، والذي يجب غسله جيدًا في ظل ظروف تمنع دخول الغبار. لتحضير القالب، خذ ورقتين من الزجاج. يتم وضع جوانات مصنوعة من مادة مرنة مرنة على حواف إحداها، تساوي في الارتفاع سمك الكتلة المصنعة. وتغطى هذه الفواصل بطبقة ثانية من الزجاج، وبعد ذلك تغطى الحواف بورق قوي ورقيق، مما يترك فتحة لصب المونومر. في الوقت نفسه، قم بإعداد الخليط عن طريق خلط المونومر والبادئ والملدنات جيدًا. يمكن إجراء الخلط في غلاية النيكل المجهزة بمروحة أو خلاط مرساة، محكمة الغلق بغطاء كروي، والذي يحتوي على فتحة وتركيبات لتحميل المونومر والبادئ والمكونات الأخرى. يتم الخلط عند درجة حرارة عادية لمدة 30-60 دقيقة، وبعد ذلك يتدفق الخليط من خلال المصرف السفلي المناسب إلى أكواب قياس الوزن، ومن أكواب القياس عبر قمع إلى القوالب. يتم تنفيذ البلمرة عن طريق تمرير القوالب المملوءة بالتتابع عبر سلسلة من الغرف بالنظام التالي تقريبًا: في الغرفة الأولى عند 45-55 درجة مئوية يتم الاحتفاظ بها لمدة 4-6 ساعات، وفي الثانية عند 60-66 درجة مئوية لمدة 8-10 ساعات وفي الثالثة عند 85-125 درجة مئوية - 8 ساعات. في نهاية البلمرة، يتم غمر النماذج في الماء، وبعد ذلك يمكن فصل الكتل بسهولة عن نظارات السيليكات. يتم إرسال الأوراق النهائية للتشذيب والتلميع. يجب أن تكون الأوراق شفافة، دون فقاعات أو تورم. يجب أن تتوافق الأبعاد (مع التفاوتات) والخواص الفيزيائية والميكانيكية مع المواصفات الفنية. يتم تصنيع نظارات بولي ميثيل ميثاكريلات بسماكات مختلفة - من 0.5 إلى 50 ملم وأحيانًا أكثر.

يتم استخدام بلمرة مستحلب الماء للأكريلات لإنتاج مساحيق الصب والضغط، بالإضافة إلى مشتتات الماء المستمرة مثل اللاتكس. يتم أخذ الماء والأثير الأكريليكي بنسبة 2: 1. إذا كانت هناك حاجة إلى مادة مرنة صلبة، فمن المنطقي استخدام طريقة "الخرز" لبلمرة التعليق، والحصول على بوليمر حبيبي. البادئ هو البنزويل بيروكسايد، الذي يذوب في المونومر (0.5 إلى 1٪). يتم استخدام كربونات المغنيسيوم كمستحلب، وكذلك حمض البولي أكريليك وكحول البولي فينيل والبوليمرات الأخرى القابلة للذوبان في الماء. يعتمد حجم الحبيبات على تركيز المستحلب وسرعة الخلط. يؤخذ الماء والمونومر بنسب 2:1 أو 3:1. تتكون عملية إنتاج البوليمر الحبيبي من تحميل المواد الخام إلى المفاعل، والبلمرة، والترشيح، وغسل حبيبات البوليمر، والتجفيف والغربلة.

يتم تحميل الماء المقطر والمونومر بشكل تسلسلي من خزان القياس إلى مفاعل النيكل المجهز بسترة بخار ومحرك، ثم تتم إضافة المستحلب يدويًا من خلال التركيب. بعد التحريك لمدة 10-20 دقيقة، يتم إدخال مادة ملدنة وصبغة وبادئ قابلة للذوبان في المونومر في المفاعل. ومن خلال إمداد غلاف المفاعل بالبخار، يتم رفع درجة الحرارة إلى 70-75 درجة مئوية. وبعد 40-60 دقيقة، وبسبب الحرارة المنبعثة نتيجة البلمرة، ترتفع درجة الحرارة في المفاعل إلى 80-85 درجة مئوية. يمكن التحكم في درجة الحرارة عن طريق إمداد غلاف المفاعل بالماء أو البخار. يتم التحكم في العملية من خلال تحديد محتوى المونومر. تستمر البلمرة لمدة 2-4 ساعات. في نهاية البلمرة، يتم نقل خليط التفاعل إلى جهاز طرد مركزي مزود بسلة من الفولاذ المقاوم للصدأ، حيث يتم فصل حبيبات البوليمر بسهولة وغسلها بشكل متكرر بالماء لإزالة المستحلب.

يتم تحميل المسحوق المغسول على صفائح الخبز المصنوعة من الألومنيوم في طبقة رقيقة وتجفيفه في أفران مع ارتفاع بطيء في درجة الحرارة في حدود 40-70 درجة مئوية لمدة 8-12 ساعة. بعد التجفيف، يتم غربلة المسحوق ووضعه في وعاء. يمكن استخدام بولي ميثيل ميثاكريلات الحبيبي لصنع الورنيش دون معالجة.

للحصول على مساحيق الضغط، يجب تمرير البوليمر المحبب عبر بكرات لمدة 3-5 دقائق عند 170-190 درجة مئوية؛ خلال هذه العملية، يمكن إضافة الملدنات والأصباغ إلى بولي ميثيل ميثاكريلات. يتم سحق الصفائح الملفوفة في مطحنة تصادمية ومنخلها من خلال منخل.

2.2 خواص وتطبيقات مشتقات حمض الأكريليك وحمض الميثاكريليك

Polyacrylates لها هيكل غير متبلور. حتى أنماط حيود الأشعة السينية لا تكشف عن أي علامات ملحوظة للتبلور.

تتميز إثيرات بولي ميثيل ميثاكريلات بمقاومة أعلى للحرارة مقارنة بإيثرات البولي أكريليك. ونتيجة لذلك، يُنصح باستخدام بوليمرات الميثاكريليك كمواد للأسقف والتزجيج الشفاف، في حين يتم استخدام بوليمرات الأكريليك الأكثر ليونة بشكل أساسي لإنتاج مواد مقاومة للصقيع، حيث تكون درجة حرارة التزجج أقل بكثير من درجات الحرارة العادية.

الفرق بين بوليمرات الميثاكريليك والأكريليك هو مقاومتها الكيميائية. بوليمرات الميثاكريليك أكثر مقاومة كيميائيًا للحرارة والماء من بوليمرات الأكريليك.

اعتمادا على الغرض منها، يتم الحصول على المنتجات التقنية بدرجات متفاوتة من البلمرة. مع زيادة درجة البلمرة، تزداد درجة حرارة انصهار البوليمر، وتتحسن خواصه الميكانيكية، وخاصة قوة التأثير، إلى حد ما. الخصائص التقنية القيمة للبولي أكريلات هي شفافيتها وعديم اللون، فضلاً عن قدرتها على نقل الأشعة فوق البنفسجية. وبالتالي، ينقل البولي ميثيل ميثاكريلات ما يزيد عن 99% من ضوء الشمس، وهو في هذا الصدد يتفوق بشكل كبير على زجاج السيليكات. تصبح مزايا نظارات البولي أكريلات أكثر وضوحًا إذا أخذنا في الاعتبار قدرتها على نقل الجزء فوق البنفسجي من الطيف. وبالتالي، ينقل زجاج الكوارتز 100٪ من الأشعة فوق البنفسجية، وزجاج بولي ميثيل ميثاكريلات - 73.5٪، وزجاج سيليكات المرآة - 3٪، وزجاج السيليكات العادي - 0.6٪.

يعد بولي ميثيل ميثاكريلات في الأساس أول بوليمر يمكن أن يسمى الزجاج العضوي، بناءً على مجموعة من الخصائص. ميزته على الزجاج العادي هو أنه أقل هشاشة. ومع ذلك، فإن نظارات بولي ميثيل ميثاكريلات لها صلابة سطحية أقل من النظارات المعدنية. من المزايا المهمة للزجاج العضوي قدرته على المعالجة ميكانيكيًا (إزالة الرقائق) وتشوه البلاستيك.

يتم تصنيع المنتجات الكروية الكبيرة من صفائح الزجاج العضوي عن طريق القولبة. للقيام بذلك، من المنطقي استخدام طريقة صب الفراغ، التي اقترحها لأول مرة S. N. Ushakov وتستخدم في التكنولوجيا. يتم وضع صفائح بلاستيكية مسخنة إلى 120-150 درجة مئوية وتثبيتها على سطح قالب معدني مزود بمنفذ مفرغ؛ عند تشغيل الفراغ، يتم سحب الأوراق إلى القالب وتبريدها في هذه الحالة؛ يتم الحفاظ على السطح الأملس للمنتجات. يمكن إنتاج منتجات أصغر ذات أشكال بسيطة عن طريق ختم الفراغات من لوح ساخن، متبوعًا بالقولبة في قوالب عند ضغط منخفض أو بدون تشكيل. يتم إنتاج الأنابيب والمنتجات المجوفة الأخرى بطريقة الطرد المركزي من كتلة سائلة لزجة يتم تحضيرها عن طريق إذابة البوليمر في المونومر.

تعد معالجة مساحيق البولي ميثيل ميثاكريلات بالضغط أكثر صعوبة في المعالجة عن طريق الضغط والقولبة بالحقن، حتى في درجات حرارة أعلى، من البوليسترين وبعض البوليمرات الأخرى. ويفسر ذلك اللزوجة العالية لمصهوراته، بسبب الوزن الجزيئي العالي لمواد ضغط البولي ميثيل ميثاكريلات. في الوقت نفسه، للحصول على منتجات تتميز بثباتها العالي مع مرور الوقت وتحتفظ بشكلها وأبعادها عند درجة حرارة قريبة من درجة حرارة التزجج، من الضروري أن تسود عملية التدفق اللزج الذي لا رجعة فيه للكتلة أثناء الضغط. لذلك، يجب أن تتم معالجة بولي ميثيل ميثاكريلات، وكذلك جميع البوليمرات الخطية، عند درجات حرارة أعلى تضمن تدفق البلاستيك للمادة، أي عند 200-220 درجة مئوية.

تتمتع المساحيق المضغوطة المعتمدة على البوليمرات المشتركة من ميثاكريلات الميثيل، وخاصة الستايرين، بسيولة أعلى أثناء المعالجة، ودرجة حرارة تدفق أقل لزوجة، وبالتالي، تكون أسهل في المعالجة عن طريق القولبة بالحقن، والتي تعد واحدة من أكثر المساحيق فعالية.

يغير بولي ميثيل ميثاكريلات خصائصه بشكل طفيف فقط مع انخفاض درجة الحرارة؛ يعد هذا أحد البوليمرات القليلة جدًا التي تكون قوة تأثيرها مستقرة عمليًا من -183 إلى +60 درجة مئوية، على الرغم من أن معامل المرونة والقوة الساكنة للبوليمر تزداد رتابة مع انخفاض درجة الحرارة.

يستخدم بولي ميثيل ميثاكريلات على نطاق واسع في مختلف مجالات التكنولوجيا، وهناك احتمالات لاستخدامه على نطاق واسع في البناء: لتزجيج المباني المختلفة، وخاصة الدفيئات الزراعية، للأسوار المزخرفة، لتصنيع تركيبات الأبواب والنوافذ، في إنتاج ورق الحائط القابل للغسل و على شكل مستحلبات للدهانات والبرايمر.

تتميز بوليمرات الأكريليك الناعمة التي يتم إنتاجها عن طريق بلمرة المستحلب، والتي لا تحتوي على مواد ملدنة، بمقاومة عالية للزيت والطقس. يمكن صنع أفلام العزل المائي على أساسها. ونظرًا لتوافق هذه البوليمرات مع أسيتات السليلوز النتروبية، يتم تضمينها في ورنيش السليلوز لزيادة الالتصاق ومقاومة الماء ومقاومة الظروف الجوية. يتم استخدام مشتتات الاكريليك

لجعل الخرسانة مقاومة للماء، وكتمهيد للطلاء الداخلي للجدران، وتشريب مواد البناء المسامية،

3. بولي أكريلونيتريل

بالإضافة إلى بوليمرات أحماض الأكريليك والميثاكريليك الموصوفة أعلاه، يتم استخدام بوليمر يعرف باسم بولي أكريلونيتريل في التكنولوجيا.

نيتريل حمض الأكريليك، أو الأكريلونيتريل، هو سائل ذو نقطة انصهار - 83 درجة مئوية، نقطة الغليان + 77.3 درجة مئوية، الكثافة 80 (5 كجم/م:|، السعة الحرارية 2.1 كيلوجول/كجم" درجة مئوية، حرارة البلمرة 73.3 kJ/mol؛ وهو قابل للامتزاج بأي كمية مع معظم السوائل القطبية وغير القطبية.

والأكثر شيوعًا هو بلمرة مستحلب الماء للأكريلونيتريل مع بادئ (كبريتات الأمونيوم)، والذي ينتج بوليمر غير متبلور غير قابل للانصهار وقابل للذوبان بشكل طفيف.

يمكن إنتاج البولي أكريلونيتريل باستخدام كل من الطرق الدفعية والمستمرة. وفقا لطريقة الدفعة، يتم تحميل المفاعل بالماء المقطر، وبعد تسخينه إلى درجة حرارة 25 درجة مئوية، يتم إدخال الأكريلونيتريل المقطر حديثا. ثم يضاف حمض الكبريتيك والمحاليل المائية من كبريتات البوتاسيوم وكبريتات هيدروجين الصوديوم إلى خليط التفاعل مع التحريك. بعد دقيقتين، يبدأ تفاعل البلمرة، دون التحريك. ويصاحبه إطلاق حرارة مما يزيد من درجة حرارة الخليط إلى 40 درجة مئوية. وبعد 20 دقيقة من توقف درجة حرارة الخليط عن الارتفاع، يتوقف التفاعل. العائد من بولي أكريلونيتريل يصل إلى 98٪. يتم إخضاع البوليمر المترسب من خليط التفاعل للغسيل المتكرر بالماء المقطر ثم تجفيفه عند درجة حرارة 40 درجة مئوية حتى لا يزيد المحتوى المتطاير عن 0.8%. بعد التجفيف، يتم سحق البوليمر وغربلته.

تكون عملية بلمرة الأكريلونيتريل بالطريقة المستمرة مصحوبة بالتحريك في المفاعل. يتم إدخال الأكريلونيتريل والمحاليل المائية من كبريتات الأمونيوم وعامل الاختزال - ثنائي كبريتات الصوديوم المنشط - بشكل مستمر في الأخير. تتم إزالة تعليق البوليمر بشكل مستمر من المفاعل. بولي أكريلونيتريل، على عكس بوليمرات الأكريليك الأخرى، لا يذوب في المذيبات العادية.

اعتمادًا على ظروف بلمرة الأكريلونيتريل، يمكن الحصول على بوليمرات ذات أوزان جزيئية مختلفة - من 20.000 إلى 350.000، عند تسخينها، يغير البولي أكريلونيتريل لونه، وتكون هذه العملية مصحوبة دائمًا بفقدان الذوبان. من المفترض أن تغير اللون يرتبط بتكوين جسور إيزوميثيل بين الجزيئات الكبيرة المجاورة. عند تسخينه في جو من النيتروجين، لا يخضع البولي أكريلونيتريل لأي تغييرات تصل إلى 200 درجة مئوية، ولكن عند درجات حرارة أعلى فإنه يلين وتظهر المنتجات الغازية، وخاصة الأمونيا.

عند 270 درجة مئوية، لوحظ أيضًا تطور سيانيد الهيدروجين. من الصعب تحديد درجة حرارة التزجج للبولي أكريلونيتريل، لأنها أعلى من درجة الحرارة التي يبدأ عندها التحول الحراري للبوليمر.

يستخدم بولي أكريلونيتريل لصنع الألياف باستخدام طريقة المغزل. ألياف بولي أكريلونيتريل، لكن خصائصها تشبه الصوف. تُستخدم هذه الألياف في صناعة الأقمشة التقنية (المرشحات، واللباد الخاص)، والأحزمة الناقلة، وكمادة حشو للمواد البلاستيكية الرقائقية.

عند بلمرة الأكريلونيتريل المشتركة مع كلوريد الفينيل، وكلوريد الفينيل، والستيرين، والأيزوبيوتيلين وبعض البوليمرات الأخرى، يتم الحصول على بوليمرات مشتركة ذات خصائص تقنية عالية. نتيجة للبلمرة المشتركة، يختفي عدد من العيوب المتأصلة في البولي أكريلونيتريل: زيادة درجة حرارة التليين، وزيادة صلابة السطح وقوة الانحناء، وتحسن المقاومة الكيميائية.

يتم استخدام البوليمرات المشتركة من البيوتادين مع الأكريلونيتريل لإنتاج المطاط التقني ذو المقاومة المتزايدة للزيت، والتي يمكن استخدامها أيضًا لأغراض البناء.

قائمة الأدب المستخدم

1. كوتسيدي د. الراتنجات الأمينية المعدلة م. 1981: الصناعات الخفيفة والأغذية.

2. موسوعة البوليمرات (تحت التحرير العام لـ Kabanov V.A. - M. 1974: الموسوعة السوفيتية. - T.2.)

3. نيكولاييف أ.ف. البوليمرات الاصطناعية والمواد البلاستيكية القائمة عليها.-L: خيميا، 1966.

4. زوربيان ك.م. 1984: الصناعات الخفيفة والأغذية.

5. N. A. Plate، E. F. Slivinsky، 2002. أساسيات الكيمياء وتكنولوجيا البوليمر.

تم النشر على موقع Allbest.ru

وثائق مماثلة

المخطط التكنولوجي لإنتاج حمض الهيدروسيانيك واستخدامه في الصناعات الكيميائية والتعدينية. طرق تصنيع نيتريل حمض الأكريليك: تفاعل الأسيتيلين وحمض الهيدروسيانيك. تجفيف الإيثيلين سيانوهيدرين. الإعدادات الرئيسية.

الملخص، تمت إضافته في 03/03/2011


جوهر وتكوين الأحماض وتصنيفها حسب وجود الأكسجين وعدد ذرات الهيدروجين. تحديد تكافؤ بقايا الحمض. أنواع الأحماض والصيغ البنائية وخصائصها الفيزيائية والكيميائية. نتائج تفاعل الأحماض مع مواد أخرى.

تمت إضافة العرض في 17/12/2011


تخليق بولي ميثيل أكريلات من إستر حمض الميثاكريليك. الخصائص الرئيسية لزجاج شبكي ومزاياه على الزجاج العادي. مقاومة زجاج شبكي للأحماض والقلويات المخففة والماء والكحوليات والدهون والزيوت المعدنية.

تمت إضافة العرض في 12/01/2013


تفكك الأحماض إلى كاتيون هيدروجين (بروتون) وأنيون من بقايا الحمض في المحاليل المائية. تصنيف الأحماض وفقا لمعايير مختلفة. خصائص الخواص الكيميائية الأساسية للأحماض. توزيع الأحماض العضوية وغير العضوية.

تمت إضافة العرض في 23/11/2010


الجوهر والصيغة العامة وطريقة الحصول على الأحماض ثنائية الكربوكسيل عن طريق أكسدة الكيتونات الحلقية. الخصائص الأساسية لجميع الأحماض ثنائية الكربوكسيل والخصائص الفريدة لبعض الممثلين. الأنهيدريدات وخصائصها وطرق تحضيرها واستخدامها.

تمت إضافة التقرير في 10/05/2009


مركبات الأسيل هي مشتقات من الأحماض الكربوكسيلية التي تحتوي على مجموعة الأسيل. ترجع خواص الأحماض إلى وجود مجموعة الكربوكسيل فيها والتي تتكون من مجموعتي الهيدروكسيل والكربونيل. طرق تحضير وتفاعل أنهيدريدات الحمض الكربوكسيلي.

الملخص، تمت إضافته في 02/03/2009


تصنيف وأنواع مشتقات الحمض الكربوكسيلي وخصائصها وميزاتها وتفاعليتها. طرق تحضير وخصائص الأنهيدريدات والأميدات والنيتريل والاسترات. السمات المميزة للأحماض الكربوكسيلية الأحادية غير المشبعة.

الملخص، تمت إضافته في 21/02/2009


الأكريلاميد: الخواص الفيزيائية والكيميائية والذوبان. تحضير وتحديد سمية مادة الأكريلاميد. ميزات استخدام مادة الأكريلاميد ومشتقاتها. تطبيق وإنتاج بوليمرات الأكريلاميد. خصائص الخواص الكيميائية للبولي أكريلاميد.

تمت إضافة الدورة التدريبية في 19/06/2010


تطبيق أحماض 4-كيتوني ألكانويك في إنتاج مواد التشحيم. تحضير الأحماض الأليفاتية المشبعة. انقسام حلقة الفوران من فوريل كاربينول. تفاعل استرات إيثيل أحماض 4-أوكسوالكانويك. توليف الأنظمة الحلقية غير المتجانسة.

تمت إضافة الدورة التدريبية في 06/12/2015


الخواص الكيميائية للألدهيدات. الأسماء المنهجية للكيتونات ذات البنية البسيطة. أكسدة الألدهيدات بأكسيد الفضة في محلول الأمونيا. استخدام الألدهيدات في الطب الخواص الكيميائية وإنتاج حمض الأسيتيك الغذائي الاصطناعي.

طريقة للحصول على محاليل مائية من حمض البولي أكريليك عن طريق البلمرة الجذرية لمحلول مائي من حمض الأكريليك بنسبة 36.5 إلى 37.5% تحت تأثير بيروكسيد الهيدروجين عند درجة حرارة أولية تتراوح من 40 إلى 70 درجة مئوية في وجود 0.005 إلى 0.035 بالوزن. الهيدروكينون ومنظم للوزن الجزيئي، ويتميز بأنه من أجل زيادة ثبات المحلول المائي لحمض البولي أكريليك أثناء التخزين، يتم استخدام 0.36 إلى 0.72 بالوزن كمنظم للوزن الجزيئي. من كمية ملح الصوديوم لحمض الأكريليك لحمض الثيوجليكوليك الصيغة NaOOC CH 2 SH.

وصف

يتعلق الاختراع بكيمياء وتقنية البوليمرات، وبالتحديد طرق إنتاج محاليل مائية لحمض البولي أكريليك، ويمكن استخدامها لتكوين تركيبات تستخدم في طب الأسنان.
الغرض من الاختراع هو زيادة ثبات المحلول المائي لحمض البولي أكريليك أثناء التخزين.
PRI me R 1. تحضير ملح الصوديوم لحمض الثيوجليكوليك.
تحضير محلول من 50 جم من حمض أحادي كلورو أسيتيك في 120 مل من الماء وتحييده إلى الرقم الهيدروجيني 7 بإضافة كربونات الصوديوم. يضاف محلول 76 جم من الثيوريا في 190 مل من الماء إلى المحلول الصافي الناتج من أحادي كلورو أسيتات الصوديوم. يتم تسخين الخليط ببطء إلى 75 درجة مئوية ويتم الاحتفاظ به عند درجة الحرارة هذه لمدة 10 دقائق. ثم يتم تبريد المحلول ببطء إلى 20 درجة مئوية. وعندما يترسب ملح الإيزوثيورونيوم على شكل راسب بلوري أبيض. يتم تصفية الملح وغسله بالماء وتجفيفه في الفراغ. يتم الحصول على 65 جم (الإنتاجية 91%) من الملح.
تم تعليق 26.8 جم من ملح الإيزوثيورونيوم الناتج في 50 مل من الماء وإضافة 16.0 جم من هيدروكسيد الصوديوم. يُغلى الخليط لمدة 10 دقائق ثم يُبرد (5 درجات مئوية تحت درجة حرارة الغرفة). يتم ترشيح الملح المترسب. يتم الحصول على محلول يحتوي على 15.8 جم من ملح الصوديوم لحمض الثيوجليكوليك (الناتج 99.9%).
يتم تأكيد بنية الملح على النحو التالي. يتم تحميض المنتج الناتج إلى درجة حموضة 2، ثم استخلاصه بإيثر الكبريتيك، يليه التقطير الفراغي عند 92 درجة مئوية/8 ملم زئبق. يتم الحصول على حمض الثيوجليكوليك بنسبة 99.5%.
مثال 2. تحضير محلول مائي من حمض البولي أكريليك (PAA).
في مفاعل زجاجي بسعة 500 سم3، مزود بمحرك ومكثف راجع ومقياس حرارة وقمعين إسقاط، تم تسخين 163 جم من الماء المقطر إلى 40 درجة مئوية. عند درجة الحرارة هذه، تم تسخين 100 جم من الأكريليك يتم صب الحمض (AA) الذي يحتوي على 0.005 في المفاعل في ثلاثة أجزاء متساوية بالوزن. الهيدروكينون، و1.6 سم3 (0.48 وزن) ملح صوديوم من حمض الثيوجليكوليك، الذي يكون تركيزه لكل حمض الثيوجليكوليك 0.3 جم/سم3. وفي نفس الوقت يضاف 4.5 سم3 من 40% بيروكسيد الهيدروجين (1.8 بالوزن) في ثلاث حصص.
عند إضافة كل جزء من AA وبيروكسيد الهيدروجين، ترتفع درجة حرارة كتلة التفاعل تلقائيًا إلى 63-68 درجة مئوية. قبل إضافة الجزء التالي من الكواشف، يتم تخفيضها إلى 40 درجة مئوية. بعد 15 دقيقة من إضافة الجزء الثالث من الكواشف، يضاف 1.5 سم 3 إلى كتلة التفاعل بيروكسيد الهيدروجين (0.6 بالوزن) ويسخن عند درجة حرارة 90 درجة مئوية لمدة ساعة واحدة، وتكون مدة العملية بأكملها 3.0 ساعات، ويتم الحصول على محلول متعدد الأحماض بتركيز 36.8 بالوزن . اللزوجة 15.6 باسكال. الصورة وmol.m. 90000. لا يحتوي البوليمر النهائي على حمض الأكريليك غير المبلمر، والذي يتم تحديد محتواه بواسطة اللوني. خطأ التحليل 0.003%
يتم عرض شروط التوليف وخصائص PAA الناتجة في الجدول.
PRI me R 3. تابع كما في المثال 2، لكن خذ 158.6 جم من الماء المقطر و2 سم 3 (0.6 بالوزن) من ملح الصوديوم من حمض الثيوجليكوليك.
PRI me R 4. تابع كما في المثال 2، لكن خذ 162.2 جم من الماء المقطر و2.4 سم 3 (0.72 بالوزن) من ملح الصوديوم من حمض الثيوجليكوليك.
مثال 5. يتم تنفيذ بلمرة AA في مفاعل طبقًا للمثال 2. يتم صب 167.4 جم من الماء المقطر في المفاعل ويتم تسخينه إلى 70 درجة مئوية. عند درجة الحرارة هذه، تتم إضافة 100 جم من AA تحتوي على 0.005 وزن ثلاثة مرات في أجزاء متساوية. الهيدروكينون، و 1.2 سم 3 (0.36 وزن) ملح الصوديوم من حمض الثيوجليكوليك. بالتوازي مع إضافة المونومر ومنظم نمو السلسلة، يتم إدخال محلول بيروكسيد الهيدروجين بنسبة 40٪ بمقدار 1.5 سم 3 (0.6 بالوزن) إلى النظام.
عند إضافة كل جزء من AA وبيروكسيد الهيدروجين، ترتفع درجة حرارة كتلة التفاعل تلقائيًا إلى 98-100 درجة مئوية. قبل إضافة الجزء التالي من الكواشف، يتم تخفيضها إلى 70 درجة مئوية. بعد 15 دقيقة من إضافة الجزء الثالث من الكواشف، يضاف 1.5 سم 3 إلى كتلة التفاعل (0.6 بالوزن) بيروكسيد الهيدروجين ويسخن لمدة ساعة عند 90 درجة مئوية. مدة العملية ساعتان محلول حمض البولي أكريليك بتركيز 36.3 بالوزن مُقتَنىً. بلزوجة 14.0 باسكال. مع.
PRI me R 6. تابع كما في المثال 4، لكن خذ 1.6 سم 3 (0.48 بالوزن) من ملح الصوديوم من حمض الثيوجليكوليك.
PRI me R 7. تابع كما في المثال 4، لكن خذ 2 سم 3 (0.6 بالوزن) من ملح الصوديوم من حمض الثيوجليكوليك.
PRI me R 8. تابع كما في المثال 4، لكن خذ 2.4 سم 3 (0.72 بالوزن) من ملح الصوديوم من حمض الثيوجليكوليك.
مثال 9. تابع وفقًا للمثال 6، لكن خذ AA بمحتوى هيدروكينون قدره 0.01 بالوزن.
مثال 10. تابع كما في المثال 8، لكن خذ 1.6 سم 3 (1 وزن) من بيروكسيد الهيدروجين.
PRI me R 11. تابع وفقًا للمثال 7، لكن خذ حمض الأكريليك الذي يحتوي على 0.035 بالوزن. الهيدروكينون.
مثال 12. تابع كما في المثال 5، لكن خذ 2.88 سم 3 (1.8 بالوزن) من بيروكسيد الهيدروجين.
مثال 13 (التحكم). إنهم يتصرفون وفقًا للمثال 1، لكنهم يستخدمون 0.3 بالوزن. على كمية حمض الأكريليك وملح الصوديوم لحمض الثيوجليكوليك. يتم الحصول على منتج منخفض التقنية (لزوجة البوليمر عالية جدًا).
المثال 14 (التحكم). إنهم يتصرفون وفقًا للمثال 1، لكنهم يستخدمون 0.8 بالوزن. ملح الصوديوم من حمض الثيوجليكوليك. يتم الحصول على محلول بوليمر بلزوجة فولاذية. إلا أن استخدام ملح الصوديوم من حمض الثيوجليكوليك بكمية 0.8 بالوزن. غير مربحة اقتصاديا.
المثال 15 (التحكم). تابع وفقًا للمثال 1، لكن استخدم 0.36 بالوزن. على كمية حمض الأكريليك حمض الثيوجليكوليك. يتم الحصول على محلول مائي 36.8 بالوزن من حمض البولي أكريليك، الذي له رائحة كريهة قوية، ومحتوى المونومر المتبقي هو 0.98 بالوزن. المحلول المائي للبوليمر له لزوجة أولية تبلغ 8.7 Pa. ق، وبعد 90 يوما 10.3 باسكال. مع. الزيادة في اللزوجة خلال 3 أشهر هي 18.3٪
مثال 16 (التحكم). إنهم يتصرفون وفقًا للمثال 1، لكنهم يستخدمون 0.72 بالوزن. على كمية حمض الأكريليك حمض الثيوجليكوليك. احصل على 36.5 بالوزن. محلول مائي من حمض البولي أكريليك ذو رائحة نفاذة، محتوى حمض الأكريليك المتبقي هو 1.17 بالوزن. المحلول المائي لـ PAA له لزوجة أولية تبلغ 5.1 Pa. ق، وبعد 90 يوما 5.9 باسكال. مع. الزيادة في اللزوجة خلال 3 أشهر هي 15.7٪
يتعلق الاختراع بكيمياء البوليمر ويجعل من الممكن الحصول على حمض بولي أكريليك مع زيادة ثبات محلوله المائي بمرور الوقت (لا تتجاوز الزيادة في لزوجة المحلول المائي خلال 730 يومًا 9٪). يتم تحقيق ذلك عن طريق البلمرة الجذرية لمحلول مائي 36.5-37.5% من حمض الأكريليك تحت تأثير بيروكسيد الهيدروجين عند درجة حرارة أولية 40-70 درجة مئوية في وجود 0.005-0.035 بالوزن. الهيدروكينون و0.36 إلى 0.72 بالوزن. من كمية ملح الصوديوم لحمض الأكريليك لحمض الثيوجليكوليك الصيغة NAOOC-CH 2 -SH كمنظم للوزن الجزيئي. 1 طاولة

الرسومات

طلب

4341651/05, 11.12.1987

Lukina E. M.، Miroshnichenko S. V.، Kulikova A. E.، Etlis V. S.، Shalimova R. Kh.، Tsaryapkina T. M.

IPC / العلامات

رمز الرابط

طريقة لتحضير المحاليل المائية لحمض البولي أكريليك

براءات اختراع مماثلة

إلى حمض الثيوتليكليك، محلول مائي من أحادي الإيثانول أمين مع التبريد. يعد حمض الثيوجليكوليك منتجًا نادرًا، وله القليل من الثبات وأثناء التخزين يشكل منتجات تكثيف ذاتي، مما يقلل بشكل حاد من جودة التركيبة. تختلف الطريقة المقترحة في أنه لتوسيع قاعدة المواد الخام، يتم استخدام L-carboxymethylisothiourea كثيو. - مشتق من حمض الكربوكسيل وتتم العملية عند 95 - 105 درجة مئوية. يتم الحصول على L-carboxymethylisothiourea عن طريق تكثيف ملح الصوديوم لحمض أحادي كلورو أسيتيك مع ثيوريا عند 40 - 75 درجة مئوية ودرجة الحموضة 7. يكون إنتاج ملح أحادي إيثانول أمين لحمض الثيوجليكوليك حوالي 90%. يتم إذابة 100 جرام من حمض أحادي كلورو أسيتيك في 240 مل من الماء، وعند درجة حرارة أقل من 20 درجة مئوية، يتم تحييده...

أثناء التحريك، يضاف محلول ملح الصوديوم المحضر مسبقاً من حمض أحادي كلورو أسيتيك، وتزداد درجة حرارة خليط التفاعل تدريجياً إلى 70 - 75 "م، ويحفظ عند درجة الحرارة هذه عند 10.111 سى ن ويبرد إلى درجة حرارة 15 - 20 "م. يتم امتصاص الراسب الأبيض الذي يتكون بعد 24 ساعة وحوالي 1400 لتر. الماء البارد، العائد 8-كربوكسيميت 11؛ بزوتيوم O 1 مصر 11 130 8 (في بيرس 1 ete وProdmkt الجاف) 16.0 8 تشتت كورونا 1 جم 11 د 1 طن، ك، ه 4.8 8 100 "- أو 0.6 8 ao.g) معلق من 80 11 لتر من الماء، إضافة 26.8 8 (0.2، lols،) I-k rbox 1 cheti 1 isothiourea 1- 1 H، K 11 P 51 T 51 T S 00 R 11 T 11 M X 0.10 D 11 L L 1 KO 1 PRI 1.= مختلط أثناء O ...

يتم إعادة بلورة الحمض من خليط من أسيتات الإيثيل - كلوروفورم 1: 1) المظهر - بلورات قشارية عديمة اللون، شديدة الرطوبة، قابلة للذوبان في الماء، والكحولات المنخفضة، والأسيتون، والديوكسان، وأسيتات الإيثيل، غير قابلة للذوبان في الهيدروكربونات والهيدروكربونات المكلورة. ر، ر. 154-157 بيانات من تحليل العناصر ومعايرة الرقم الهيدروجيني المتري: وجدت، ب: مكافئ 2 143.0؛ enver 94.0C 30.40، 30.27، H 6.63، 6.68 محسوب، ب: مكافئ 138.1، مكافئ 91.1، C 30.44، H 6.57 NMR (P) الطيف (في الماء) 0 -15.0 جزء في المليون ثنائي، ثابت الانقسام 17.5 هرتز، مع قمع 35 تفاعل دوران مغزلي مع البروتونات - مثال 2. تحضير حمض بيوتوكسي ميثيلين ديفوسفونيك (11) في خليط من 1.3 جم من السلفولان و0.55 جم من 5،4 مليمول) فورمات البوتيل. يتم تمريره من خلال ثلاثي فلوريد ...

في.أ. بيرستي 1، إل.إف. بيريستايا 1، آي.جي. ريلتسوفا 1، ف.ب. تشويف 2، أ.أ. بوزوف 2، إل. بولوفنيفا 2

جامعة بيلغورود الحكومية الوطنية للبحوث

المصنع التجريبي "فلادميفا"

مقدمة

يتم بشكل متزايد إدخال استخدام المركبات ذات البنية النانوية المتوافقة حيوياً في التكنولوجيا الطبية. وينطبق هذا بشكل خاص على مواد حشو الأسنان ذات الخصائص المعتمدة على البوليمر المحددة مسبقًا. إن إدخال التكنولوجيا الكيميائية وتكنولوجيا النانو في المعدات الطبية يجعل من الممكن حل المشكلات في علوم المواد الطبية بنجاح. تستخدم المواد المعتمدة على حمض البولي أكريليك (PAA) على نطاق واسع بشكل خاص. يتم الحصول على هذه المركبات عن طريق خلط محلول PAA مع زجاج ناعم يحتوي على أكاسيد معدنية متعددة التكافؤ ومواد مضافة معدلة.

يتم إنتاج حمض بولي أكريليك الأسنان في الخارج على شكل محلول مائي، والذي عند استخدامه له عدد من العيوب: فهو غير مستقر أثناء التخزين، ومن المستحيل تحضير المحاليل بأي تركيز. في مختبر التكنولوجيا الكيميائية بجامعة ولاية بيلغورود في 2002-2005. تم تطوير تقنية لإنتاج حمض البولي أكريليك عالي النقاء والمسحوق وسهل الجرعات. هذا البوليمر هو المستقر أثناء التخزين ومريح للتحضير السريع لمحلول من أي تركيز من أجل الحصول على مركب حشو الأسنان عند مزجه مع مسحوق الزجاج المقسي.

في عام 2005، حصلت جامعة بيلغورود الحكومية على براءة اختراع "طريقة لإنتاج حمض البولي أكريليك"، والتي تم نقلها في شكل ملكية فكرية إلى مصنع بيلغورود التجريبي (SEZ) "فلادميفا" وفقًا لاتفاقية الترخيص رقم RD 001.160.5 بتاريخ 08.25 .2006. مزيد من البحث والتطوير والعمل التنظيمي الذي قام به مؤلفو هذا الاختراع سمح للمنطقة الاقتصادية الخاصة "VladMiVa" بإتقان إنتاج مسحوق PAA عالي الجودة، وعلى أساسه، تنظيم إنتاج أكثر من 10 أنواع من المواد المركبة المتوافقة حيويًا من أجل طب الأسنان العلاجي.

أحد المتطلبات الرئيسية لجودة مسحوق PAA هو نقائه وغياب التكتل وأجزاء التحول الزجاجي للبوليمر. في الآونة الأخيرة، في عملية العمل العملي للحصول على PAA، بدأت هذه الظواهر غير المرغوب فيها في الظهور. على ما يبدو، ويرجع ذلك إلى تدهور نوعية المواد الخام المستخدمة كمونومر في إنتاج PAA - حمض الأكريليك.

ولذلك فإن الهدف من هذا العمل هو، من ناحية، دراسة تأثير الرطوبة، أثناء عملية البلمرة، على قابلية التدفق والتشتت للبوليمر الناتج -

كائنات وطرق البحث

تم تحليل حمض الأكريليك التجاري، العلامة التجارية "ARKEMA"، مسبقًا على مقياس الطيف الضوئي Yasco FT/IR-4100 IR.

ومن المعروف أن الدقة فيما يتعلق بالرطوبة ليست عالية: نطاق الامتصاص لرابطة OH يتوافق مع منطقة 3700 سم -1 (2.695 ميكرومتر)، ولكن شدة نطاق الامتصاص هذا ضعيفة. لذلك، تم إجراء تحديد أكثر دقة للرطوبة في حمض الأكريليك بطريقة فيشر، بناءً على اختزال اليود مع ثاني أكسيد الكبريت SO2 إلى يوديد الهيدروجين HI في وجود الرطوبة. كاشف فيشر عبارة عن محلول من اليود وثاني أكسيد الكبريت في خليط من البيريدين والميثانول. في وجود الرطوبة، يختفي اللون البنفسجي لليود عند نقطة المعايرة المكافئة:

H2O + I2 + SO2 + 3Py (زائد)^2 (PyHI) + PySO3

يرتبط مركب PySO3 بمذيب الميثانول:

PySO3 + CH3OH ^ Py+ HCH3OSO2-

تعتبر طريقة فيشر من أكثر الطرق حساسية لتحديد الكميات الصغيرة من الرطوبة في السوائل العضوية، لذلك تم استخدامها لتحديد الرطوبة في الدراسات المستقبلية. تم تحديد الرطوبة وفقًا لـ Fischer على جهاز معايرة Mettler Toledo V20/V30 مع وجود خطأ نسبي قدره ±3%.

لدراسة تأثير المحتوى الرطوبي لحمض الأكريليك الأولي على قابلية التدفق والتشتت لـ PAA، تم إجراء تجارب على بلمرة حمض الأكريليك المحتوي على كميات مختلفة من الرطوبة. تتكون التقنية التجريبية من إجراء البلمرة في دورق ثلاثي الرقاب مزود بمحرك ومقياس حرارة وقطارة. تمت إزالة حرارة تفاعل البلمرة باستخدام حمام مائي. في جميع التجارب، كانت معلمات عملية البلمرة مطابقة للنظام التكنولوجي الصناعي، وهي: حجم المونومر / نسبة المذيبات التولوين = 1/8، درجة الحرارة 102-104 درجة مئوية، بادئ البلمرة - 2،2'-أزويسوبوتيرونيتريل بكمية من 1.25 بالوزن. نسبة إلى حمض الأكريليك الأصلي. في نهاية البلمرة، يتم ترشيح PAA الناتج، وغسله بالبنتان، وتجفيفه في فرن عند درجة حرارة 70-80 درجة مئوية وفحصه للتأكد من قابلية التدفق والكثافة الظاهرية والتشتت. تم تحديد الكتلة السائبة بواسطة الطريقة الوزنية.

ومن المعروف أن المؤشر الرئيسي للمواد السائبة هو زاوية السكون والتي تتراوح من القيم الدنيا (5-10°) للمواد سهلة التدفق إلى 60-80° للمواد صعبة التدفق. ولذلك، في هذا العمل، تم تقييم سيولة PAA بقيمة زاوية الراحة. تم تحديد التركيبة المشتتة للبوليمر على أساس الصور المجهرية التي تم الحصول عليها باستخدام المجهر الإلكتروني الماسح Ouanta-200-3D. وتظهر الصور المجهرية في الشكل.

أرز. صور مجهرية لحمض البولي أكريليك مع محتوى الرطوبة في حمض الأكريليك الأصلي: أ) 0.01٪ بالوزن؛ ب) 0.125% بالوزن؛ ج) 0.600% بالوزن

النتائج ومناقشتها

وترد البيانات التجريبية في الجدول. كما هو متوقع، استنادًا إلى المفاهيم النظرية، فإن وجود الرطوبة في حمض الأكريليك المونومر الأولي يسبب تورم البوليمر المتكون أثناء عملية البلمرة، مما يؤدي إلى تكتل جزيئات PAA الكبيرة. نتيجة لهذه الظواهر، لوحظ انخفاض في قابلية التدفق (زيادة زاوية الراحة)، وزيادة في الكتلة وحجم الجسيمات. تؤثر هذه الظواهر غير المرغوب فيها سلبًا على الخصائص التشغيلية لـ PAA، وهي: أثناء التخزين، والتكتل، وانخفاض قابلية التدفق يجعل من الصعب جرعة PAA في عملية إنتاج مركبات البوليمر السنية، مما يؤدي إلى زيادة درجة التشتت (حجم الجسيمات) إلى انخفاض قابلية ذوبان هذه الجزيئات الكبيرة عند تحضير محاليل PAA المركزة.

تأثير رطوبة حمض الأكريليك على الكتلة الظاهرية، وزاوية الاستقرار وتشتت حمض البولي أكريليك (للاطلاع على ظروف البلمرة، راجع قسم "الأشياء وطرق البحث")

لا.	محتوى الرطوبة في حمض الأكريليك، بالوزن٪	خصائص حمض البولي أكريليك
		الكتلة الظاهرية، جم/سم3	زاوية الراحة، °	التشتت: متوسط ​​حجم الجسيمات، ميكرون	ملحوظة
1	0.01	0.28	45	18	مسحوق حريري يتدفق بحرية*
2	0.05	0.33	47	-	-
3	0.075	0.38	47	-	-
4	0.100	0.42	50	-
5	0.125	0.46	52	25	تم تقليل الجزيئات الكبيرة، والنعومة الحريرية، وقابلية التدفق*
6	0.150	0.48	54	-	-
7	0.175	0.51	54	-	-
8	0.200	0.54	55	-	-
9	0.225	0.56	57	-	-
10	0.250	0.58	58	-	-
11	0.600	0.73	61	79	تقشر كبير

*سم. صور مجهرية لـ PAK.

لذلك، عند استخدام مركب Aquion، يجب أن يكون وقت العمل 2.0-2.5 دقيقة، أي خلال هذا الوقت يجب أن يذوب PAA ثم يجب أن يتصلب المركب خلال 4.5-5.0 دقيقة. لذلك، يجب ألا يحتوي حمض الأكريليك المتوفر لإنتاج PAA على أكثر من 0.075٪ بالوزن من الرطوبة. وإلا فإنه يجب أن يمر بمرحلة أولية من الجفاف. أيضًا، في عملية الحصول على PAA، من الضروري مراعاة التدابير لمنع دخول الرطوبة، وهي: المعدات - البلمرة، والحشيات، والأختام يجب أن تكون جافة تمامًا، عند تقطير التولوين - المذيب، لا تسمح بالهواء (الرطوبة ) للتسرب إلى النظام، قم بتفريغ البوليمر المكيف في حالة ساخنة (50-60 درجة مئوية)، أي عند درجة حرارة أعلى من نقطة الندى.

تمت دراسة تأثير درجة رطوبة مونومر حمض الأكريليك الأولي على قابلية التدفق والكتلة السائبة وتشتت مادة طب الأسنان المتوافقة حيويًا - حمض البولي أكريليك.

لقد ثبت أنه من أجل الحصول على PAA عالي الجودة مع ثبات التخزين (لا يخضع للتكتل)، وقابلية ذوبان عالية، وسهولة الجرعات، فمن الضروري استخدام حمض الأكريليك مع محتوى رطوبة لا يتجاوز 0.075٪ بالوزن. مونومر البداية.

أثناء إنتاج PAK، من الضروري اتخاذ تدابير لمنع دخول الرطوبة (المعدات الجافة، والضيق، ويجب أن يكون لدى PAK المكيف درجات حرارة أعلى من نقطة الندى أثناء التفريغ والتعبئة).

من الضروري تشديد متطلبات محتوى الرطوبة في حمض الأكريليك المونومر الأولي، أو تطوير طريقة وتقنية لتجفيفه.

فهرس

كورياكينا إن.في. طب الأسنان العلاجي للأطفال. - م: كتاب طبي: Izvo NGMA، 2004. - 744 ص.

فيازميتينا إيه في، أوسيفيتش تي إل. علم المواد في طب الأسنان. - روستوف على نهر الدون: فينيكس، 2002. - 352 ص.